Neymar y la Canarinha fueron abucheados debido al pobre resultado obtenido ante una Selección polo de real sociedad fácil. También abrió el marcador con un cabezazo en la victoria por 2-0 de la liga contra la Real Sociedad, resultado que le dio al Barça una ventaja de cuatro puntos sobre el Real Madrid con sólo dos partidos restantes. El 21 de agosto, marcó su primer gol oficial con el Barcelona en el primer partido de la Supercopa de España de Fútbol 2013 frente al Atlético Madrid. Min 46 | Eibar 0-3 Real Madrid |: ¡ Remate rechazado de Ander Barrenetxea (Real Sociedad) remate con la derecha desde el centro del área.
Grave error del portero Ter Stegen que le deja el balón muerto en el área chica al delantero Isak, quien la manda al fondo de la redes sin mayores complicaciones. Brasil cayó eliminada en los Cuartos de Final a manos de Paraguay, partido en el que llegaron hasta la tanda de penaltis. En cuartos de final fue eliminado a manos de Unión Española. Ya mostró síntomas de mejoría esta semana en Copa del Rey con una victoria en el estadio de El Madrigal con la que se selló su pase para los cuartos de final del torneo. Su decisión fue porque había fallado un penalti en la Final de la Copa do Brasil de ese año, aunque la ganaron.
El 15 de septiembre en un partido ante el Goianense, el entrenador del Santos, Dorival Júnior, mandó a otro jugador lanzar el penalti tras una falta sobre Neymar. 19:47 Minuto 46 – Falta lateral favorable al Athletic. Barcelona derrotó al Athletic Club por 3-1 en el Camp Nou en 2015 por la final de la Copa del Rey el 30 de mayo, con Neymar anotar el segundo gol para el Barça. Allí llegaron los dos goles de Falcao, amenazados en la recta final por el arreón del Athletic que estuvo a punto de rascar un punto sin apenas llegar a la meta de Courtois. Una semana más tarde, marcó los dos goles del equipo en una segunda derrota 3-2 de ida en el Allianz Arena para asegurar el Barça en la final de la Liga de Campeones de la UEFA.
El 4 de marzo, Neymar anotó doblete en la victoria 3-1 por las semifinales de la Copa del Rey del Barcelona sobre el Villarreal para clasificar el club durante su 37ª final de la Copa española. El 7 de septiembre de 2012, jugaron su primer partido amistoso antes de la Copa Mundial. 19:28 El partido está siendo bastante igualado y el resultado favorable al Barcelona sigue siendo corto. El 10 de septiembre del mismo año, ganaron 8-0 a China, recuperándose así del mal resultado anterior. En septiembre, jornada 4, Neymar anota su segundo gol en la Liga contra el Levante U.D., el resultado fue 4-1 favor Barcelona. En mayo, el mes de cierre de la temporada, Neymar anotó el último gol en la victoria por 3-0 ante el Bayern de Múnich en el partido de ida de la semifinal de la Liga de Campeones.
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